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pH原位監(jiān)測(cè)的挑戰(zhàn)和解決方案

來(lái)源:上海茂默科學(xué)儀器有限公司   2020年09月04日 10:29  

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為什么要監(jiān)測(cè) pH?

pH,溶液當(dāng)中的氫離子濃度,是一個(gè)描述水體化學(xué)性質(zhì)變化的重要的指標(biāo)參數(shù)。水體的pH值決定了化學(xué)組成成分,如營(yíng)養(yǎng)鹽和重金屬的溶解度和生物可利用性,并在細(xì)胞的層面和結(jié)構(gòu)的層面上影響生物體的組織。pH通常以對(duì)數(shù)的,以7為中性點(diǎn)在0-14的量程范圍內(nèi)進(jìn)行測(cè)量。測(cè)量值小于7說(shuō)明酸性,大于7說(shuō)明酸堿度為堿性。例如,溪水正常的pH值的范圍是介于6-8之間, 檸檬汁的pH值在3左右,氨水的的pH值在12左右。在限定的區(qū)域內(nèi),在受到來(lái)自農(nóng)業(yè)、生活污水和工業(yè)領(lǐng)域排放的影響,所富含的營(yíng)養(yǎng)鹽、化學(xué)物質(zhì)、重金屬被排放到水體后,pH值會(huì)發(fā)生劇烈并迅速地變化。在開(kāi)放的海域里,由于大氣當(dāng)中比較高的CO2水平超出了海水緩沖pH值變化的能力,pH值存在下降的趨勢(shì)(海洋酸化)。

 

原位監(jiān)測(cè)pH的挑戰(zhàn)

 

在2012年由Alliance for Coastal Technology發(fā)起的調(diào)查的調(diào)查報(bào)告顯示使用者對(duì)現(xiàn)場(chǎng)pH監(jiān)測(cè)的顯著的顧慮主要有以下幾種:

  • 是否堅(jiān)固耐用(49%)

  • 校準(zhǔn)周期(46%)

  • 測(cè)量不確定性水平(43%)

  • 可靠性(41%)

     

在自然水體中連續(xù)運(yùn)行的情況下,pH傳感器(和其他原位測(cè)量的傳感器一樣)可能會(huì)產(chǎn)生兩種類(lèi)型的漂移 :

  • 傳感器校準(zhǔn)漂移(由傳感器內(nèi)部的元器件和測(cè)量裝置的變化引起的)

  • 由傳感器暴露在自然水體當(dāng)中引起的,尤其是生物玷污引起的漂移

     

漂移率及其對(duì)數(shù)據(jù)質(zhì)量的影響是決定維護(hù)周期、運(yùn)行成本和耗費(fèi)在對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行后處理以消除漂移影響的主要的因素。將pH傳感器的漂移定量化和小化是獲取pH數(shù)據(jù)并對(duì)數(shù)據(jù)質(zhì)量充滿(mǎn)信心的重要挑戰(zhàn)。

 原位監(jiān)測(cè)pH的優(yōu)勢(shì)

 原位pH的變化被證明對(duì)水生物是有害的甚至?xí)斐芍旅膿p害,同時(shí)也會(huì)危害人類(lèi)的生命。原位的pH的變化說(shuō)明存在有害的,甚至潛在的可能對(duì)水生物存在致命的影響,甚至對(duì)人類(lèi)非常危險(xiǎn)的水質(zhì)變化。

pH的變化可以對(duì)幼小的或是生病的魚(yú)類(lèi)、對(duì)于貝類(lèi)的整個(gè)生命周期都有著非常大的影響。魚(yú)類(lèi)和貝類(lèi)的攝食、生長(zhǎng)、繁育的能力均會(huì)受到pH水平的影響。面對(duì)不適應(yīng)(超過(guò)其自身的調(diào)節(jié)能力)的pH水平,生物的種群數(shù)量就會(huì)下降。在長(zhǎng)期的監(jiān)測(cè)過(guò)程中pH在某一瞬間不準(zhǔn)確的測(cè)量值是一個(gè)固有的問(wèn)題,在河口、湖泊、海濱或溪流等有著非常高的初級(jí)生產(chǎn)力或在外力作用下的快速循環(huán)的生態(tài)體系當(dāng)中pH值本身也經(jīng)常會(huì)高頻率地變化,這使pH的長(zhǎng)期監(jiān)測(cè)變得更加困難。在絕大多數(shù)的情況下,溶解氧飽和度與pH是高度相關(guān)的(詳見(jiàn)下頁(yè)圖表)。在河口地區(qū)與溶解氧過(guò)飽和伴隨發(fā)生的藻華可以導(dǎo)致pH值在7-10的范圍內(nèi)隨著藻類(lèi)榮枯的循環(huán)變化。在這些條件下只有準(zhǔn)確的、連續(xù)的采樣可以消除巨大的變動(dòng)并獲得長(zhǎng)期的平均變化。

漂移對(duì)運(yùn)營(yíng)成本的影響

校準(zhǔn)漂移是電子元器件的老化和兩次校準(zhǔn)之間pH參比傳感器的稀釋的結(jié)果。

生物玷污的漂移是在拋放運(yùn)行期間生物的生長(zhǎng)和繁殖,覆蓋了傳感器并降低其探測(cè)真實(shí)水體特性的能力。

Alliance for Coastal Technology 估計(jì)由于生物玷污導(dǎo)致的維護(hù)成本大約占了50%的運(yùn)營(yíng)的預(yù)算。普通的用于降低pH傳感器生物玷污漂移的技術(shù)包括機(jī)械刷金屬(銅合金)傳感器測(cè)量杯、銅合金網(wǎng)、化學(xué)噴劑、防玷污膠帶duct 膠帶塑料包裹另外一個(gè)小化影響傳感器的生物生長(zhǎng)的方法是在兩次測(cè)量的間隔阻止外部環(huán)境的水進(jìn)入傳感器。

 上側(cè)的照片顯示的是拋放在Shilshole灣的儀器的外觀和pH傳感器從儀器的內(nèi)部流通池上拆下來(lái)的樣子。HydroCAT-Ep的內(nèi)部的泵和流通池可以保護(hù)pH傳感器免于逐步累積的生物的生長(zhǎng),因此限制了因生物玷污引起的漂移。

 

漂移對(duì)數(shù)據(jù)質(zhì)量的影響 

校準(zhǔn)漂移可以通過(guò)傳感器的設(shè)計(jì)和選擇合適的元器件來(lái)小化和線(xiàn)性化。生物玷污可能會(huì)以非線(xiàn)性或爆發(fā)的形式發(fā)生,但很多組織依然運(yùn)用基于拋放的開(kāi)始和結(jié)束的日期進(jìn)行線(xiàn)性修正來(lái)消除生物玷污的影響。在很多組織當(dāng)中數(shù)據(jù)必須要經(jīng)過(guò)修正、檢驗(yàn)然后才會(huì)被批準(zhǔn)公布。大量的時(shí)間會(huì)被用于收集數(shù)據(jù)、修正數(shù)據(jù)然后公布數(shù)據(jù)并帶有一個(gè)“良好”或“低質(zhì)量”的數(shù)據(jù)質(zhì)量評(píng)級(jí)。由于沒(méi)有統(tǒng)一的生物玷污修正標(biāo)準(zhǔn),確定生物玷污的修正的信心指數(shù)是非常困難的。這同時(shí)也產(chǎn)生了不同監(jiān)測(cè)方案之間數(shù)據(jù)比較時(shí)存在可比性的問(wèn)題。 

結(jié)論

理想的pH監(jiān)測(cè)方案是小化校準(zhǔn)漂移并消除生物玷污對(duì)傳感器性能和精度的影響。它滿(mǎn)足了連續(xù)、準(zhǔn)確、原位的pH測(cè)量的要求 – 同時(shí)獲得相關(guān)的參數(shù)如溫度、溶解氧和葉綠素A的濃度,并且確保運(yùn)營(yíng)成本低并獲得好的長(zhǎng)期數(shù)據(jù)質(zhì)量。

文章來(lái)源:哈希

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