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應(yīng)用分享 | 高效且熱穩(wěn)定的反式鈣鈦礦太陽(yáng)能電池

閱讀:425      發(fā)布時(shí)間:2025-5-7
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應(yīng)用分享 | 高效且熱穩(wěn)定的反式鈣鈦礦太陽(yáng)能電池

PHI 丁志琴

隨著全球可再生能源需求的迅速增長(zhǎng),太陽(yáng)能光伏技術(shù)已成為應(yīng)對(duì)能源危機(jī)與環(huán)境污染的關(guān)鍵解決方案。其中,鈣鈦礦太陽(yáng)能電池因其具有高光電轉(zhuǎn)換效率、低材料成本及輕質(zhì)結(jié)構(gòu)等優(yōu)勢(shì),在太陽(yáng)能光伏領(lǐng)域備受矚目。反式鈣鈦礦太陽(yáng)能電池,相較于傳統(tǒng)的正式結(jié)構(gòu),加工工藝簡(jiǎn)單、易于實(shí)現(xiàn)相對(duì)低溫制備、且耐候性更佳,因此受到學(xué)術(shù)及產(chǎn)業(yè)化的普遍關(guān)注。近年來(lái),通過(guò)界面工程等策略?xún)?yōu)化,反式鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的效率已突破26%。近年來(lái),自組裝單分子層(Self-Assembled Monolayer, SAM)作為一種空穴傳輸層材料,因其低成本、低光學(xué)與電學(xué)損耗、能級(jí)易于調(diào)控以及表面性質(zhì)可調(diào)等優(yōu)勢(shì),在反式鈣鈦礦太陽(yáng)能電池中得到了普遍應(yīng)用。然而,現(xiàn)有界面SAM層主要通過(guò)化學(xué)方式吸附在透明導(dǎo)電層(TCO)表面,當(dāng)器件暴露于高溫或經(jīng)歷熱循環(huán)沖擊時(shí),分子層可能發(fā)生脫附或聚集,導(dǎo)致界面接觸惡化及載流子(空穴)傳輸受阻,結(jié)果明顯削弱器件的性能和穩(wěn)定性。因而,開(kāi)發(fā)更為穩(wěn)定和高效的空穴選擇性接觸新材料體系對(duì)于進(jìn)一步提升器件的熱穩(wěn)定性,推動(dòng)其產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用至關(guān)重要。

為解決上述問(wèn)題,西安交通大學(xué)金屬材料強(qiáng)度全國(guó)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室馬偉教授團(tuán)隊(duì)的劉宇航教授等,設(shè)計(jì)了一種通過(guò)共價(jià)鍵連接的自組裝雙分子層結(jié)構(gòu)(Self-Assembled Bilayer, SAB)。該結(jié)構(gòu)在傳統(tǒng)小分子SAM層材料體系的基礎(chǔ)上,通過(guò)傅-克烷基化反應(yīng) (Friedel–Crafts alkylation) 構(gòu)建了共價(jià)鍵連接的聚合物網(wǎng)絡(luò)體系。這種共價(jià)連接能夠有效“錨定"吸附在透明導(dǎo)電基底上的小分子SAM層,明顯提升其耐高溫和抗熱沖擊的穩(wěn)定性。同時(shí),上層分子定向排列表現(xiàn)出與鈣鈦礦材料優(yōu)異的黏附特性,從而增強(qiáng)了鈣鈦礦/空穴傳輸層界面的機(jī)械強(qiáng)度?;谶@一策略,研究團(tuán)隊(duì)成功實(shí)現(xiàn)了光電轉(zhuǎn)換效率超過(guò)26%的器件性能。在2000小時(shí)的濕熱穩(wěn)定性測(cè)試(85℃和85%相對(duì)濕度),基于自組裝雙分子層的品牌器件效率只衰減了原始效率的4%;此外,在1200次-40℃至85℃的熱循環(huán)穩(wěn)定性測(cè)試中,其效率相比原始值只衰減了3%。該研究成果以“Self-assembled bilayer for perovskite solar cells with improved tolerance against thermal stresses"(耐熱應(yīng)力穩(wěn)定的自組裝雙分子層鈣鈦礦太陽(yáng)能電池)為題,發(fā)表在國(guó)際能源領(lǐng)域有名的期刊《Nature Energy》(《自然能源》)上。

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圖1 a,自組裝雙分子層的結(jié)構(gòu)示意圖;b,基于自組裝雙分子層的器件照片。

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圖2. 傅-克烷基化反應(yīng)過(guò)程。

TOF-SIMS表征的關(guān)鍵作用

通過(guò)傅-克烷基化反應(yīng)形成共價(jià)鍵連接的自組裝雙分子層結(jié)構(gòu)(SAB)是本文中提高器件耐高溫以及熱沖擊的穩(wěn)定性的重要?jiǎng)?chuàng)新點(diǎn),如何科學(xué)表征ITO表面小分子SAM層形成SAB的反應(yīng)機(jī)制是關(guān)鍵,同時(shí)也面臨著很多挑戰(zhàn)。在此背景下,愛(ài)發(fā)科費(fèi)恩斯(南京)儀器有限公司的鞠煥鑫博士和丁志琴工程師與劉宇航教授展開(kāi)合作,利用飛行時(shí)間二次離子質(zhì)譜(TOF-SIMS)這一強(qiáng)大的表面分析技術(shù),為揭示SAB的形成機(jī)制提供了關(guān)鍵數(shù)據(jù)。

TOF-SIMS技術(shù)優(yōu)勢(shì)

1. 超高表面靈敏:TOF-SIMS作為一種典型的靜態(tài)二次離子質(zhì)譜技術(shù),表面靈敏度可達(dá)1nm,特別適用于極薄自組裝單層/雙層的表征;

2. 分子結(jié)構(gòu)檢測(cè)能力:TOF-SIMS可選擇Bi??團(tuán)簇離子源作為初級(jí)離子束轟擊有機(jī)分子,有利于激發(fā)大質(zhì)量數(shù)的分子離子碎片,從而解析分子結(jié)構(gòu);

3. 高質(zhì)量分辨:TOF-SIMS具有高質(zhì)量分析本領(lǐng)(m/Δm > 16,000),能夠通過(guò)精確的質(zhì)荷比(m/z)分析,區(qū)分共價(jià)鍵產(chǎn)物與未反應(yīng)單體。

TOF-SIMS實(shí)驗(yàn)結(jié)果

通過(guò)PHI nanoTOF3+設(shè)備對(duì)2PACz(只含單層自組裝分子SAM)和2PACz-TATPA(通過(guò)傅-克烷基化反應(yīng)形成的雙分子層SAB)兩類(lèi)樣品進(jìn)行了TOF-SIMS測(cè)試,質(zhì)譜數(shù)據(jù)分析如下:

1. 2PACz單分子層:

TOF-SIMS質(zhì)譜中未檢測(cè)到m/z > 700的分子碎片(圖3b),表明未發(fā)生大分子耦合反應(yīng),只存在單個(gè)2PACz分子的特征峰。

2. 2PACz-TATPA雙分子層:

TOF-SIMS質(zhì)譜中觀察到多個(gè)m/z > 700的峰(如m/z 862.4和804.3),這些峰超出了2PACz或TATPA單體分子量范圍(圖3c)。結(jié)合反應(yīng)機(jī)理,這些峰被歸因于亞甲基橋連接的傅-克烷基化產(chǎn)物,即2PACz與TATPA通過(guò)共價(jià)鍵形成聚合物網(wǎng)絡(luò)。

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圖3.(A)TOF-SIMS表征示意圖,(B)2PACz SAM的TOF-SIMS質(zhì)譜圖,(C)2PACz-TATPA的TOF-SIMS質(zhì)譜圖。

TOF-SIMS在研究中作為關(guān)鍵表征手段,通過(guò)高表面靈敏和大分子量碎片檢測(cè)能力,直接驗(yàn)證了SAB中的共價(jià)鍵聚合物網(wǎng)絡(luò)的形成。這一數(shù)據(jù)不只支持了SAB結(jié)構(gòu)的熱穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度提升機(jī)制,還為后續(xù)器件性能優(yōu)化(如效率>26%和耐濕熱/熱循環(huán)穩(wěn)定性)奠定了化學(xué)基礎(chǔ)。TOF-SIMS作為一種強(qiáng)大的表面分析技術(shù),在鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的研究中展現(xiàn)了其優(yōu)勢(shì)和重要性,為未來(lái)進(jìn)一步優(yōu)化器件性能和推動(dòng)其產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用提供了重要的技術(shù)手段。

新聞鏈接:https://mse.xjtu.edu.cn/info/1016/8639.htm

論文鏈接:https://www.nature。。com/articles/s41560-024-01689-2

轉(zhuǎn)載于《PHI表面分析 UPN》公眾號(hào)



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